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关于共轭二烯与溴单质1,4-加成机理的疑问
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潜水哥闯天涯
药物化学
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如题,楼主最近学习这部分内容时想到这个问题,设想了三种可能机理,但都有些问题,希望得到大神指点,谢谢
先上图,楼下会有简单描述
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1楼
2017-10-21 10:20
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潜水哥闯天涯
药物化学
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第一种1,2溴鎓离子机理,这个机理的问题在于需要溴负离子作为亲核试剂进攻端基碳,虽然双键连接了一个正电鎓离子基团但是否就因此能发生亲核加成不得而知;
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2楼
2017-10-21 10:20
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潜水哥闯天涯
药物化学
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第二种碳正离子机理参考了卤化氢与共轭二烯的加成,但是离域效应的稳定化作用能否超过溴鎓离子也不清楚……
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3楼
2017-10-21 10:21
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潜水哥闯天涯
药物化学
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第三种设想底物中的s-顺式结构与溴形成一个五元溴鎓离子,然后被溴负离子开环得到产物,但是不清楚五元溴鎓的脑洞是否合理,还有这样要求产物是顺式烯烃但教材上画的都是反式烯烃所以也不太符合常规(虽然教材也没有专门说明产物的顺反结构问题)
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4楼
2017-10-21 10:21
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潜水哥闯天涯
药物化学
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楼主现在的想法是,2最有可能,3最不可能;并且认为很可能1和2并存,1在加热条件下可以由溴鎓转化为2的碳正,低温时1基本上进行1,2加成,3是顺式产物的由来(如果有的话)
以上是楼主的一些猜想,只是在网上粗略找了些资料后的yy,所以想知道背后真正的机理,求各位吧友指教,感谢!
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5楼
2017-10-21 10:22
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潜水哥闯天涯
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6楼
2017-10-21 10:55
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潜水哥闯天涯
药物化学
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10楼
2017-10-22 16:09
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