在配体离子过量下，Ni(CN)₄²⁻(黄色)与Ni(CN)₅³⁻(橙红色)存在转化，使用六氨合铬(Ⅲ)离子可沉淀Ni(CN)₅³⁻离子。（不可以使用六氨及3en钴(Ⅲ)离子，三价钴配体交换活性很强）
按照Inorganic Chemistry方法，取7.5g配体钾盐与2g镍青酸钾溶解在10ml水中，另取2g氯化六氨铬溶于10ml水中，混合缓慢冷却至-5℃一天即可析出橙红色[lbk]Cr(NH₃)₆[rbk][lbk]Ni(CN)₅[rbk]·2H₂O晶体。使用三en铬可以得到红色的1.5水合物且产率更高。
Ni(CN)₅³⁻离子中镍为dsp³杂化，构型在三角双锥与四方锥之间互相转化，这在晶体XRD中也得到验证。