化学吧 关注:1,563,153贴子:11,407,223

回复:【实验】无机硫氰酸盐手记——非金属篇

只看楼主收藏回复

AG₁ 二异硫氰酸锗
目前已存在Ge(NCS)₂,尽管人们认为可以通过卤化锗(Ⅱ)与硫氰酸银或硫氰酸汞在惰性溶液中反应,但所有的尝试均以失败。后来有人发现可以通过氯化锗的二恶烷加合物与硫氰酸钾在流动的丙酮中反应产生,且几乎是定量的,但不幸的是,当溶剂被抽出时,Ge(NCS)₂会形成难以处理的粘性薄膜,被认为是由于广泛的低聚反应产生的。
GeCl₂·dioxane+2KSCN=2KCl+Ge(NCS)₂
Ge(NCS)₂可以与二联吡啶化合成1比1的加合物,熔点为162~165度。
将三苯基溴化锗与硫氰酸银或铅盐在惰性溶剂中反应,后过滤可以得到异硫氰酸三苯基锗。
尽管目前未见有报道锗(Ⅳ)盐的产生,但作者认为可以通过二氧化锗与浓硫氰酸加热反应产生硫氰锗酸,然后缓慢加热脱水得到硫氰酸锗(Ⅳ)。
AA₁ 硫氰酸砷(?)
关于其的报道较为少见,未见其制备方法,作者推测出两种可能的合成方法
首先将三氧化二砷溶解于浓盐酸中然后加入水稀释,将硫氰酸盐倒入其中于40度下搅拌四个小时,迅速过滤后将溶液蒸发,得结晶
或者将三溴化砷与硫氰酸铅于苯中混合搅拌约三个小时后迅速过滤并把苯蒸发,得到结晶
AsCl₃+AgSCN=As(SCN)₃+3AgCl
AsBr₃+3PdSCN=As(SCN)₃+3PdBr
可能在水中会水解为三氧化二砷与硫氰酸


IP属地:浙江来自Android客户端17楼2024-11-23 16:55
回复
    CS₁ 一硫氰酸硒
    可以用一氯化硒与硫氰酸汞反应来制备
    SeCl₂+Hg(SCN)₂=Se₂(SCN)₂+HgCl₂
    不稳定,性质不甚了解。
    CS₂ 二硫氰酸硒
    将50毫升含3.8克硫氰酸铵的水溶液与1.1克二氧化硒溶于12.9毫升浓盐酸并稀释至50毫升的水溶液混合搅拌,然后静置半个小时即可结晶出Se(SCN)₂
    3H₂SeO₃+7HSCN=3Se(SCN)₂+5H₂O+HCN+H₂SO₄
    产物分别用冰乙酸和乙醚洗涤,在氢氧化钠上真空干燥后,于278K以下保存,也可以溶在无水二氧六环中加入乙醚直到浑浊的方法而被重结晶。
    二硫氰酸硒是黄色正交晶系结晶,可溶于水二氧化六环,丙酮和苯乙酮,微溶于乙醚和苯,二硫化碳和液态二氧化硫,不溶于四氯化碳和庚烷。在无水情况下他可以在278K以下黑暗中稳定几周,加热到356~358K分解,在室温下与水,稀盐酸,稀氢氧化钠溶液,低级醇和吡啶作用而被分解,水解产物主要是硒,亚硒酸和硫氰酸根,二硫氰酸硒既具有氧化性又具有还原性,可用在有机化合物中引入硫氰基。


    IP属地:浙江来自Android客户端18楼2024-11-23 16:55
    回复
      2025-07-29 05:15:11
      广告
      不感兴趣
      开通SVIP免广告
      经过讨论和考虑后,锑被移入到金属篇。


      IP属地:浙江来自Android客户端19楼2024-11-23 16:56
      回复
        AT₁ 硫氰酸碲 将四溴化碲与硫氰酸银在沸腾的苯中反应可以产生二硫氰酸碲,另一种方法是将二氧化碲与浓热硫氰酸反应,然后将其缓慢脱水得到硫氰酸碲结晶。关于其性质还不甚了解。


        IP属地:浙江来自Android客户端20楼2024-11-23 16:56
        回复
          卤素化合物
          氟化物
          氟并不可以直接和硫氰反应,因为会将其氧化为氟化硫和氟化氰,但氟硫氰酸盐是存在的,多为共熔制取,一部分为溶液中反应制取,氟氧硫氰酸盐也是存在的。
          氯化合物
          用硫氰与氯化物反应不会产生明显效果,在氯仿溶液中与氯反应温度及浓度有三种不同的产物:
          低温下一比一比例产生一氯化硫氰
          常温下一比一比例产物为氯化硫与三聚氯氰
          低温下氯气过量的产物为三氯化硫氰
          溴化合物
          用硫氰与溴化物反应不会产生明显效果,如果将一分子的硫氰酸银与一分子溴反应,溶剂在-50度以下冷凝后会留下深红色的坚硬油状物,在长时间冷却至-80度后固化为红色晶体快,有一种不同于溴的高浓度刺激性气味,在变为室温时变成聚合硫氰同时释放溴蒸气,该化合物被水和碱迅速水解,经过测试,原子比硫和溴的比值在一比二和二比一之间,产物应该是一溴化硫氰。
          碘化合物
          用硫氰与碘化物如银盐,铅盐或钾盐等反应会产生碘,当硫氰酸根与碘反应时还会进一步产生三硫氰酸根SCN₃-,高浓度的三硫氰酸盐会与溶液分层,沉在底部为无色透明胶状溶液,用硫氰与两倍的碘化钾反应释放的碘可以精准滴定溶液中的硫氰,硫氰化碘暂时未合成过。
          氰化合物
          硫氰酸酐或一硫化氰
          这种化合物是由硫氰酸银与碘化氰在乙醚溶液中相互作用产生的
          AgCNS+CNI=AgI+(CN)₂S
          一硫化氰是一种淡黄色或无色的菱形结晶,性质与硫氰很像,可以当做酸酐,易挥发,在30度到40度升华,在60度左右熔化,可以溶于水,醇,醚,二硫化碳,氯仿苯和硫酸,可以被盐酸分解,可以使碘从碘化钾中沉淀出来,与碱反应产生氰酸盐和硫氰酸盐,如:
          (CN)₂S+2KOH=KCNS+KCNO+H₂O
          三硫化氰 (CN)₂S₃或(CN)₆S₉
          用氰化银与氯化硫反应产生的非挥发性物质,是一种深黄色的粉末,不溶于水,醇,乙醚,二硫化碳和氯仿,不受盐酸的影响,可溶于浓硫酸,他被浓硝酸或王水分解为二氧化碳和硫酸,将三硫化氰加热蒸馏可以得到产物二硫化碳,硫和三乙胺酰胺。


          IP属地:浙江来自Android客户端21楼2024-11-23 16:57
          回复
            无机硫氰酸盐非金属篇到这里就结束了,接下来会开始写金属篇上和下,欢迎各位提供资料,感激不尽!


            IP属地:浙江来自Android客户端22楼2024-11-23 16:58
            回复
              出现吞楼也请告诉,会补上的


              IP属地:浙江来自Android客户端23楼2024-11-23 16:59
              回复
                图片已经过授权,为较为纯净的过硫氰酸


                IP属地:浙江来自Android客户端24楼2024-11-23 17:01
                回复
                  2025-07-29 05:09:11
                  广告
                  不感兴趣
                  开通SVIP免广告
                  过硫氰酸铜


                  IP属地:浙江来自Android客户端25楼2024-11-23 17:03
                  回复


                    IP属地:河南来自Android客户端26楼2024-11-23 19:12
                    回复
                      错误纠正,存在硫氰化碘[I₂SCN₂],还有[I₂SCN₂]²⁻离子,硫氰化碘可以在低温下碘与硫氰酸银在非水溶剂中反应产生,但不稳定,长时间放置会变成深橙黄色固体粉末,作者认为,一氯化碘与过量硫氰酸银反应也会产生。


                      IP属地:浙江来自Android客户端27楼2025-01-02 20:19
                      回复