5A，溶液pH=2，这是最终测定结果，也就是说是投入了足够的磷酸使这份溶液pH=2，这时候氢离子浓度就是0.01 mol/L，磷酸总浓度大于0.01 mol/L。记住pH就是测定的氢离子浓度，是考虑了一切电离水解和化学反应之后的氢离子真实观测浓度。
5B，很典型的质子（氢离子）守恒式，建议楼主复习教材的离子三大守恒式。对于基础不太好的同学，质子守恒建议由物料守恒和电荷守恒消元得到。对于基础比较好的同学，本题为单一溶液，很容易通过“零水准”法写出质子守恒：
考虑没有任何电离的磷酸+没有任何电离的水作为零水准（参考状态）。
给出质子的物质：磷酸给出一个质子变成磷酸二氢根，所以磷酸二氢根系数为1；磷酸给出两个质子变成磷酸一氢根，所以磷酸一氢根系数为2；磷酸给出三个质子变为磷酸根，所以磷酸根系数为3。水分子给出一个质子变为氢氧根，所以氢氧根的系数为1。
得到质子的物质：溶液中没有物质能够得到质子，所以质子全部都是游离的氢离子。每个氢离子代表有物质失去了一个质子，所以氢离子系数是1。
以上得失质子总量相等。

题目没看清……这份只有酸的溶液，5B看成电荷守恒就可以了。我看到没有其他阳离子就下意识地往质子守恒去了。