化学需氧量COD的测量原理
在强酸性溶液中,用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁溶液回滴。根据硫酸亚铁的用量算出水中还原性物质消耗氧的量。
硫酸根的催化作用
为了促使水中还原性物质充分氧化,需要加入硫酸银作催化剂,为使硫酸银分布均匀,常将其定量加入浓硫酸中,待其全部溶解后 (约需 2d) 使用。
可推断出硫酸银的催化机理为: 有机物中含羟基的化合物在强酸性介质中首先铬酸钾氧化羧酸。这时,生成的脂肪酸与硫酸银作用生成脂肪酸银,由于银原子的作用,使易断裂而生成二氧化碳和水,并进一步生成新的脂肪酸银,其碳原子要较前者少一个,循环重复,逐步使有机物全部氧化成二氧化碳和水。
扰及其消除一-加入硫酸汞的作用
酸性重铬酸钾氧化性很强,可氧化大部分有机物,加入硫酸银作催化剂时,直链脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有机物却不容易被氧化,吡啶不被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相,不能与氧化剂液体接触,氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于 1000mg/L 的样品应先作定量稀释,使含量降低至 1000mg/L以下再行测定。

在强酸性溶液中,用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁溶液回滴。根据硫酸亚铁的用量算出水中还原性物质消耗氧的量。
硫酸根的催化作用
为了促使水中还原性物质充分氧化,需要加入硫酸银作催化剂,为使硫酸银分布均匀,常将其定量加入浓硫酸中,待其全部溶解后 (约需 2d) 使用。
可推断出硫酸银的催化机理为: 有机物中含羟基的化合物在强酸性介质中首先铬酸钾氧化羧酸。这时,生成的脂肪酸与硫酸银作用生成脂肪酸银,由于银原子的作用,使易断裂而生成二氧化碳和水,并进一步生成新的脂肪酸银,其碳原子要较前者少一个,循环重复,逐步使有机物全部氧化成二氧化碳和水。
扰及其消除一-加入硫酸汞的作用
酸性重铬酸钾氧化性很强,可氧化大部分有机物,加入硫酸银作催化剂时,直链脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有机物却不容易被氧化,吡啶不被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相,不能与氧化剂液体接触,氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于 1000mg/L 的样品应先作定量稀释,使含量降低至 1000mg/L以下再行测定。
