因为热力学第二定律dS≥dQ/T
等压时TdS-dH≥0
定义G=H-TS
dG=dH-TdS-SdT
等温时dG=dH-TdS
所以等温等压下,dG≤0等价于第一条式子,<0过程自发,=0达到平衡。
对于等温等压下发生的化学反应体系,dG=∑μdn=∑νμdξ=ΔrGdξ,由于dG<0,那么
1)如果ΔrG<0,dξ>0,反应正向进行(对于ν为正的组元dn=νdξ>0,表示生成物增加);
2)如果ΔrG>0,dξ<0,反应逆向进行(对于ν为正的组元dn=νdξ<0,表示生成物减少);
3)如果ΔrG=0,无所谓宏观化学反应发生。