我前两天在上海版的一本书中，也遇到这个问题。那本书中的“彙集”，先后出现了三次。两次没有大问题，其中有一次，仔细分析起来却是不对。
诚然，匯和彙都有聚集的意思。
如果特指小溪流聚集成大河流，那么只能用匯聚，而不宜用彙聚。
它们的区别，正在于它们是字形差异！
一点杂感，聊供参考。

物聚成类曰“彙”，而“匯”则倾向于表示河流会合之类的动作，两字含义有相近的地方，分不清的话可以一律用“匯”

中古音不同，换句话说古代这两个字读音生母不同。