老婆~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~。我来了亚。。。�

heihei么么，都想你了呢

每个人的志向不同吗？又不像我们，挣钱是要私奔的嘛，嘿�

这倒是。。。。但是还不是为了有美好的生活吗？上大学不就是为了这个马？如果以我的理科头脑学习理工科的大学或者专业，我现在应该不会是这样子的阿。。。。。。人家可是当年理科最后高考成绩全校第五呢。。。。。。- -|||||

嘿嘿，可不是，要是你当初不学那破中医，我们现在都不用这么愁，以后我们两个的生活会过的很好

。。。。。。。。。。。。。。。。。。我还是有前途的。。。。。。。。。。。。。。。。。。安慰一哈。。。。哈哈哈哈哈哈。。。。。。。。那我有市才有得阿。。。。。。把你追回来。。。。。。我还是很扭臂的。。。�

晕死，你把我追回来又不能当饭�

嘿嘿，不过我是相信你以后觉得不会让我吃苦的，我老公还是很牛Ｂ的

哎有。。。。把你追回来是过日子地。。。。哈哈哈哈哈哈。。。。。。。。我能让你吃苦么。。。。。。。。�

怎么不能，搞不好你让我出去养家糊口呢

我一个人在外打拼你在家上网泡�

。。。。。。。。。。。你很厉害的么。。。你可是正式工人。。。。。。。。。你的钱多。。。。。。。。。�

哈哈，那你时间是很多的啊．其实我没你挣的钱多好不好，搞不好我挣的才是你的零头好不�

切。。。。。。。。。。我没五金。。。。。。。老颇有。。。哈哈哈。。。我还没奖金。。。。哼。。。谁让我是劳务派遣！！！�

Metal-free phthalocyanines are an important class of phthalocyanines,
which are usually prepared from phthalonitriles in
the presence of basic catalyst [14], CeCl3 [15], Na2S [16] and
HMDS [11a] at high temperature and very long reaction times.
As indicated in Scheme 2, application of microwave technology
to this reaction decreased the time required to obtain good
yields by a factor of about 240. For example, the time required
for the conversion of phthalonitrile to metal-free phthalocyanine
(72%), at 140e160 C after 1440 min is reduced to
5e6 min when microwave irradiation is used.
Optimization of reaction conditions, the yields and necessary
times for the syntheses of H2Pc were indicated in Table 1.
It was found that the molar ratio of the reactants influenced
the conversion as well as yields, and the best results were
obtained when 1:2:0.1:1 mole ratio of phthalonitrile, HMDS,
(NH4)2SO4 and DMF, respectively, were used.
It is important to note that in the absence of each of the
reagents, the reaction is completely stopped (Table 1, experiments
2, 4 and 7).
We also repeated the experiments in the presence of
Na2S$xH2O under MWirradiation and classical heating conditions.
As can be seen from Scheme 3, phthalonitrile is efficiently
converted into the H2Pc in relatively high yields
using MW irradiation, however, attempt for the synthesis of
H2Pc under classical heating conditions at 160e170 C after
180 min is not so successful.
As indicated in Table 2, the optimized amount of reagents
is 4:0.3:6.0 mole ratio of phthalonitrile, Na2S$xH2O and 1,2-
propylene glycol (PG), respectively. Thus, the reaction is not
carried out in the absence of Na2S$xH2O or PG. (Entries
1 and 2 in Table 2.)
2.2. Metallophthalocyanines
The reaction conditions were optimized with CuCl or/and
with various raw materials such as PN, PA and PI. We found
that the molar ratio of 1:4:4:1:0.41 of CuCl:phthalonitrile:
HMDS:DMF:p-TsOH$H2O obtained the best results.
In a typical experiment, the reaction was carried out by the
mixing of PN, PA or PI with HMDS, MXn, p-TsOH and DMF
in a glass tube and the reaction mixture was stirred at room
temperature for 20 min under a nitrogen atmosphere. Then,
the tube was sealed and the mixture was irradiated for
10e15 min in the microwave oven.
To explore the scope and limitations of this reaction further,
we extended the procedure to various raw materials and to different
metal salts such as Cu(OAc)2$H2O, CuCl2$2H2O,
CoCl2, NiCl2, FeCl2$4H2O, ZnCl2, PdCl2, PtCl4 and RuCl3.
As can be seen from Table 3, the different starting materials
such as PN, PA and PI are converted to MPcs with good yields
after several minutes. In general these results showed the PN
to produce the best yield.
It is important to note that the yield of the reaction in the
absence of HMDS and p-TsOH$H2O as a catalyst intensively
decreased and in the case of the PN the reaction is completely
stopped. In addition, the reaction in the absence of DMF with
each of the raw materials has not occurred.
It is important to note that the MPcs of two expensive
metals such as Pt and Ru are prepared efficiently from PN.
However, synthesis of these compounds from PA or PI was
not successful and yields of the reaction were very low or
reaction was completely stopped (entries 9 and 10).
In conclusion, we have developed a convenient and rapid
procedure for the synthesis of H2Pc and MPcs using microwave
irradiation within a few minutes. Investigation toward
extension of this procedure to other derivatives is in
progress.